超級(jí)奧氏體不銹鋼在濕法煙氣脫硫工藝系統(tǒng)中的應(yīng)用
1、前言
超級(jí)奧氏體不銹鋼含有大量的Cr、Ni、Mo及適量N和Cu等合金元素,耐稀硫酸性能和耐點(diǎn)蝕、耐縫隙腐蝕性能與鎳基合金相當(dāng),具有優(yōu)異的力學(xué)性能和耐蝕性能。其中Mo能提高超級(jí)奧氏體不銹鋼耐全面腐蝕的能力,特別是耐氯離子點(diǎn)蝕的能力,6%Mo超級(jí)奧氏體不銹鋼在含氯離子的酸性溶液中耐蝕性能更好,比較適合應(yīng)用在煙氣脫硫系統(tǒng)中。
2、濕法煙氣脫硫工藝流程
在吸收塔中,石灰石漿液與煙氣中的二氧化硫發(fā)生復(fù)雜的化學(xué)反應(yīng)生成石膏,這部分石膏漿液經(jīng)過(guò)吸收塔排出泵排出,進(jìn)入石膏脫水系統(tǒng)。脫水系統(tǒng)主要包含石膏旋流器、真空皮帶脫水機(jī)和漿液分配器。反應(yīng)后的煙氣流經(jīng)除霧器除霧,除去煙氣中的漿液霧滴。同時(shí)要用電廠工藝水按順序不時(shí)地沖洗除霧器。沖洗除霧器主要有兩個(gè)目的,一是防止除霧器發(fā)生堵塞,二是可以把沖洗水作為補(bǔ)充水,穩(wěn)固吸收塔的液位。
在吸收塔出口,煙氣一般被冷卻到50℃左右,且含有大量的飽和水蒸氣。通過(guò)煙氣換熱器后,煙氣被加熱到80℃以上,主要是為了提高煙氣的抬升高度和擴(kuò)散能力,進(jìn)而消除石膏雨現(xiàn)象。最后,符合電廠煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)的干凈煙氣經(jīng)通過(guò)煙囪排向大氣。
3、超級(jí)奧氏體不銹鋼在濕煙囪和煙氣加熱器等設(shè)備中的應(yīng)用
濕煙囪內(nèi)襯防腐金屬材料有超級(jí)奧氏體不銹鋼、鎳基合金、鈦鋼復(fù)合板等。鎳基合金的耐蝕性能較好,比較典型的有Nicrofer 5923 h Mo-59 合金,Nicrofer3127h Mo-31 合金,Cronifer 1925 h Mo-926 合金等,但是,我國(guó)是貧鎳國(guó)家,鎳基合金造價(jià)昂貴,增加了脫硫的投資,很少有電廠采用其進(jìn)行煙囪防腐。鈦材雖然耐性性能也很好,但是其焊接性能較差,強(qiáng)度低。超級(jí)奧氏體不銹鋼價(jià)格遠(yuǎn)低于鎳基合金,焊接性能優(yōu)良,可以與碳鋼直接焊接,機(jī)械性能和加工成形性能優(yōu)良,是比較符合我國(guó)國(guó)情的濕煙囪金屬防腐內(nèi)襯。美國(guó)濕煙囪多采用鎳基合金C-276,較苛刻的工況下采用C-22,隨著FGD系統(tǒng)設(shè)計(jì)和運(yùn)行參數(shù)的優(yōu)化,美國(guó)也開(kāi)發(fā)和應(yīng)用了超級(jí)奧氏體不銹鋼AL-6XN。德國(guó)大量應(yīng)用超級(jí)奧氏體不銹鋼Alloy-926和Alloy-31進(jìn)行濕煙囪防腐,條件苛刻的情況下采用鎳基合金Alloy-59。日本開(kāi)發(fā)了超級(jí)奧氏體不銹鋼YUS260和YUS270用于煙囪防腐??梢钥闯觯?jí)奧氏體不銹鋼是濕煙囪和煙氣加熱器等設(shè)備中很好的選擇并且已經(jīng)投入使用。
254SMo是6Mo鋼中常用的一種,具有非常優(yōu)良的抗點(diǎn)蝕能力,廣泛應(yīng)用于海水等富含鹵離子的工業(yè)處理設(shè)備中,可用來(lái)替代鎳基合金或鈦等昂貴的材料,在濕法煙氣脫硫系統(tǒng)中也有了少量的應(yīng)用。本文以254SMo為例,研究了6Mo超級(jí)奧氏體不銹鋼在濕煙囪和煙氣加熱器中的耐蝕性能。
3.1 極化曲線試驗(yàn)
3.1.1 試樣制備
試驗(yàn)材料為316L、317L和254SMo,其主要成分見(jiàn)表1。
3.1.2 試驗(yàn)方法
試驗(yàn)采用三電極系統(tǒng),工作電極為自制所測(cè)材料的平面電極,參比電極為飽和甘汞電極(SCE),輔助電極為鉑電極。電位掃描速度為1mV/s,掃描頻率為2Hz,試驗(yàn)儀器為武漢科斯特儀器公司的CS314電化學(xué)工作站以及DK-S22恒溫電加熱水箱。試驗(yàn)介質(zhì)為上海某電廠煙氣冷凝液(pH=1.84),再向煙氣冷凝液中加入NaCl,配制1000mg/L和40000mg/L兩種不同Cl-濃度的試驗(yàn)介質(zhì)溶液,其他離子濃度保持不變。試驗(yàn)溫度選擇50℃,溫度控制精度為0.1℃。用動(dòng)電位掃描法測(cè)試材料的點(diǎn)蝕電位,試驗(yàn)從相對(duì)參比電極-400mV開(kāi)始掃描,一直到陽(yáng)極電流到達(dá)0.2~1.0mA/cm2時(shí)結(jié)束。每種材料在同樣工況條件下各做3次重復(fù)試驗(yàn),以確保試驗(yàn)結(jié)果真實(shí)可靠。
3.1.3 試驗(yàn)結(jié)果
圖1為316L不銹鋼和317L不銹鋼在1000mg/LCl-煙氣冷凝液以及254SMo超級(jí)奧氏體不銹鋼在40000mg/LCl-煙氣冷凝液中的極化曲線。
圖1 三種不銹鋼材料在不同Cl?濃度煙氣冷凝液中的極化曲線
可以看出,在Cl-濃度為1000mg/L煙氣冷凝液重,316L的點(diǎn)蝕電位比317L低。不銹鋼的點(diǎn)蝕電位一般會(huì)隨著溶液介質(zhì)中Cl-濃度升高而降低,但是,當(dāng)煙氣冷凝液中Cl-濃度達(dá)到40000時(shí),254SMo的點(diǎn)蝕電位仍然很高,處于過(guò)鈍化狀態(tài),可見(jiàn),254SMo在較高Cl-濃度的煙氣冷凝液中的耐點(diǎn)蝕性能較好。254SMo中Cr和Mo等合金元素的含量較高,其中,Cr是形成鈍化膜的主要元素,提高Cr含量可以使鈍化膜更加穩(wěn)定;而較高的Mo含量,能使鋼的表面在有Cl-存在的介質(zhì)中形成MoOCl2保護(hù)膜,從而有效防止Cl-穿透鈍化膜。
極化曲線中維鈍電流的大小可以表征不銹鋼的均勻腐蝕速率,根據(jù)法拉第定律,腐蝕電流指標(biāo)和重量指標(biāo)之間存在嚴(yán)格的定量關(guān)系,腐蝕電流越大,金屬腐蝕速率越快,代表材料的耐均勻腐蝕性能越差。說(shuō)明耐均勻腐蝕的性能254SMo>316L>317L。
3.2 現(xiàn)場(chǎng)掛片試驗(yàn)
為了驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)室的試驗(yàn)結(jié)果,本文進(jìn)行了電廠掛片試驗(yàn),將3種不銹鋼換熱管材料制成掛片試樣,放在上海某電廠100W機(jī)組吸收塔后的煙道內(nèi),試驗(yàn)326天后取出,查看管材試樣腐蝕形貌并與試驗(yàn)前比較,測(cè)量失重量并計(jì)算出各材料的腐蝕速率。
三種不銹鋼材料的腐蝕速率如圖2所示,從圖中可以看出,317L的腐蝕速率比316L稍高,分別為0.081μm/a和0.069μm/a,這和極化曲線試驗(yàn)的試驗(yàn)結(jié)果是一致的。254SMo的腐蝕速率要比前面二者小得多,為0.013μm每年,由于稱重誤差的存在,254SMo的腐蝕幾乎可以忽略不計(jì)??梢钥闯?54SMo在實(shí)際運(yùn)行條件下,耐均勻腐蝕的性能較好。
圖2三種不銹鋼在實(shí)際煙道的腐蝕速率
4、超級(jí)奧氏體不銹鋼在脫硫吸收塔中的應(yīng)用
煙氣脫硫工藝中吸收塔的腐蝕環(huán)境同樣很惡劣,尤其在吸收塔煙氣入口處的干/濕交界處,一般Cl-濃度約為5000~60000mg/L,F(xiàn)-濃度為2000~6000mg/L,SO42-濃度為4000~50000mg/L,pH值為2.0~3.5。鎳基合金C-22對(duì)硫酸溶液和高濃度的氯離子環(huán)境有非常好的耐蝕性,優(yōu)先考慮它作為吸收塔入口的防腐材料。吸收塔底漿液的pH一般為5~6,Cl-濃度一般控制在20000ppm,目前國(guó)內(nèi)多以非金屬防腐材料和不同等級(jí)的耐腐蝕合金作為防腐材料,其中金屬主要包括316L、317L、904L、AL-6XN等奧氏體不銹鋼,C-276、C-22等鎳基合金以及2205等雙相不銹鋼。
大多數(shù)火電廠的FGD裝置選擇非金屬材料作為主要防腐材料,主要是由于他們的投資成本低,且不受溶液中高Cl-濃度的影響,但是其耐高溫性能差,維修費(fèi)用高。而近年來(lái)美國(guó)和德國(guó)所建的全合金FGD系統(tǒng)可在電廠的使用中保證零維護(hù)(ZM),大提高了系統(tǒng)的可靠性、穩(wěn)定性和運(yùn)行效率,而降低了設(shè)備的生命周期成本(LCC)。在美國(guó)北部,超過(guò)40%的吸收塔選用不銹鋼材料。因此,用合金材料取代非金屬材料是FGD裝置選材的一個(gè)方向。
5、結(jié)論
2)極化曲線實(shí)驗(yàn)和現(xiàn)場(chǎng)掛片實(shí)驗(yàn)表明254SMo在煙氣冷凝液中的耐蝕性能優(yōu)異,能夠滿足濕煙囪和煙氣加熱器等設(shè)備的工況條件;
3)超級(jí)奧氏體不銹鋼904L和AL-6XN等能夠很好的應(yīng)用在脫硫吸收塔中,并且吸收塔用合金材料代替非金屬材料是一個(gè)很好的選材方向。
參考文獻(xiàn)(略)
(作者:上海電力學(xué)院趙陽(yáng)等)